第二节 黄酮及其苷类化合物
黄酮与糖缩合苷,业内人称黄酮苷;色素大类分布泛,数目成千快上万。
五十年前不重视,之后发现其价值;抗癌心血管作用,黄酮研究向前进。
中药黄酮不少见,葛根甘草槐花米;裸子植物双黄酮,植物界里全分布。
1、黄酮苷类化合物的分类
黄酮结构之小名,a-苯基色原酮;黄酮结构广义言,两个苯环三碳连。A环B环多取代,C环变幻更莫测。
2、黄酮苷及其游离苷元的性质
(1)黄酮多数呈黄色,双氢黄酮却无色;黄酮结晶不必说,苷呈无定形粉末。
(2)黄酮苷溶于水中,也溶甲醇稀乙醇;加热溶解度上升,一般难溶氯仿苯。
含酚羟基黄酮苷,可溶二甲甲酰胺;利用溶解度不同,常用提纯重结晶。
黄酮苷元水不溶,多能溶于甲乙醇;乙酸乙酯乙醚中,也有一定溶解性。
乙酸乙酯和乙醇,苷和苷元皆能溶;尤其加热温度高,溶解效果会更好。
利用溶解度特性,提黄酮苷类成分;常用沸水乙醇提,乙酸乙酯不稀奇。
(3)有黄酮苷弱碱性,佯盐浓酸中生成;黄酮苷多含酚羟,弱酸中性更加广。
(4)黄酮苷溶碱液中,烈性水解或熔融;由于反应较复杂,多用结构研究中。
缓慢水解裂开环,分析产物可溯源。双氢黄酮碱液中,多反应致色不同。
羟黄酮苷溶碱中,颜色变化盐生成;电子共轭起效应,醌式互变是原因。
黄酮一并黄酮醇,颜色变黄碱液中;红或紫色查耳酮;微黄色双氢黄酮。
溶于碱中黄酮苷,反应过后再加酸;黄酮苷重析出来,颜色随之也变浅。
(5)酶酸水解黄酮苷,水解成糖和苷元;鼠李葡萄糖居多,半乳糖等是后者。
3、黄酮苷的显色反应
(1)黄酮苷遇镁盐酸,多数还原颜色转;黄酮黄酮醇变红,双氢黄酮苷相同。
阳碳离子是原因,用于鉴别或鉴定;醇提液加酸加镁粉,颜色变化进行中。
(2)3羟黄酮铝铁铜,显色荧光沉淀生;邻苯二酚在苷中,也与金属有反应。
(3)二氯氧锆枸橼酸,羟基黄酮鲜黄伴;再加枸橼酸甲醇,三羟鲜黄五失踪。
(4)黄酮苷和苷一样,与醋酸铅沉淀黄;结构多含酚羟基,用于黄酮苷分离。
(5)黄酮苷含羟蒽醌,相遇醋酸镁甲醇;可显红蓝紫和橙,例如蓝双氢黄酮。
(6)三氯化铝黄酮苷,放在紫外灯下看;黄酮黄酮醇显黄,双氢黄酮蓝亮光。
(7)三氯化铁不一般,专找多羟黄酮苷;呈现六色和五颜,羟基位置是关键。
(8)紫外照射黄酮苷,荧光产生蛮好看;棕红黄绿为主色,特殊情况要记着。
4、黄酮苷的生物活性及药理作用
(1)槲皮素苷两弟兄,还有芦丁也强心。橙皮苷和黄芩苷,抗菌消炎不一般。
(2) 扩冠增加冠流量,葛根银杏两总黄;山楂毛冬青黄酮,补骨脂中查耳酮。
(3) 次黄芩素黄柏苷,抗癌作用有宣传;牡荆素和紫檀素,肥皂草等有记录。
(4) 穗花杉中双黄酮,有人说它能解痉;葛根素大豆黄酮,解痉作用也肯定。
(5) 杨梅树皮苷利尿,芸香苷有该功效;槲皮苷和芫花素,利尿作用有报道。
(6) 淫羊藿苷把阳壮,甘草酮来抗溃疡;水飞蓟素能保肝,黄酮活性不简单。
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